a) Tính thế của mỗi điện cực sau:

• Ni(r) | NiSO₄(aq, 0,2M)

• Ag(r) | AgCl(r) | KCl(aq, 4,2M).

b) Ghép hai điện cực trên thành pin điện. Viết sơ đồ pin, tính sức điện động của
pin.

Cho:\[ E^{0}_{1}(\text{Ni}^{2+}/\text{Ni}) = -0.228 \, \text{V}; \quad E^{0}_{2}(\text{Ag}^{+}/\text{Ag}) = 0.799 \, \text{V}; \quad K_{sp,\text{AgCl}} = 1.8 \times 10^{-10}. \]

Câu hỏi yêu cầu tính toán bán kính nguyên tử, khối lượng riêng và mật độ electron hóa trị của tinh thể Canxi (Ca) dựa trên cấu trúc lập phương tâm mặt và hằng số mạng đã cho.

Phần a) Tính bán kính nguyên tử Ca và khối lượng riêng của tinh thể Ca:

* Cấu trúc lập phương tâm mặt (fcc): Trong cấu trúc này, các nguyên tử nằm ở các đỉnh của hình lập phương và ở tâm của mỗi mặt. Số nguyên tử trong một ô mạng tinh thể fcc là 4.
* Mối quan hệ giữa hằng số mạng (a) và bán kính nguyên tử (r): Đối với cấu trúc fcc, bán kính nguyên tử được tính bằng công thức: $r = \frac{a}{2\sqrt{2}}$
* Khối lượng riêng ($\rho$): Khối lượng riêng được tính bằng công thức: $\rho = \frac{m \cdot N}{V \cdot N_A}$, trong đó:
* $m$ là khối lượng mol nguyên tử (g/mol).
* $N$ là số nguyên tử trong một ô mạng tinh thể (đối với fcc, $N=4$).
* $V$ là thể tích của ô mạng tinh thể ($V = a^3$).
* $N_A$ là số Avogadro ($6,022 \times 10^{23}$ mol$^{-1}$).

Phần b) Tính mật độ electron hóa trị của tinh thể Ca:

* Mật độ electron hóa trị: Là số lượng electron hóa trị trên một đơn vị thể tích, được tính bằng công thức: Mật độ electron = $\frac{\text{Số electron hóa trị trong một ô mạng}}{\text{Thể tích một ô mạng}}$.
* Canxi (Ca) thuộc nhóm IIA, có 2 electron hóa trị.
* Số electron hóa trị trong một ô mạng = Số nguyên tử trong ô mạng $\times$ Số electron hóa trị trên mỗi nguyên tử.
* Thể tích ô mạng $V = a^3$ (cần đổi đơn vị sang cm).

Các bước giải chi tiết:

* Đổi hằng số mạng $a$ từ pm sang cm: $a = 558 \text{ pm} = 558 \times 10^{-10} \text{ cm}$.

* a) Tính bán kính nguyên tử Ca:
* $r = \frac{a}{2\sqrt{2}} = \frac{558 \times 10^{-10}}{2\sqrt{2}} \text{ cm}$.
* Tính toán giá trị cụ thể.

* a) Tính khối lượng riêng của tinh thể Ca:
* Khối lượng mol nguyên tử của Ca là $M = 40,08$ g/mol.
* Số nguyên tử trong ô mạng fcc là $N = 4$.
* Thể tích ô mạng $V = a^3 = (558 \times 10^{-10} \text{ cm})^3$.
* Số Avogadro $N_A = 6,022 \times 10^{23}$ mol$^{-1}$.
* $\rho = \frac{M \cdot N}{V \cdot N_A} = \frac{40,08 \cdot 4}{(558 \times 10^{-10})^3 \cdot 6,022 \times 10^{23}}$ g/cm$^3$.
* Tính toán giá trị cụ thể.

* b) Tính mật độ electron hóa trị:
* Số electron hóa trị trên mỗi nguyên tử Ca là 2.
* Số electron hóa trị trong một ô mạng = $N \times 2 = 4 \times 2 = 8$ electron.
* Thể tích ô mạng $V = a^3 = (558 \times 10^{-10} \text{ cm})^3$.
* Mật độ electron = $\frac{8}{V} = \frac{8}{(558 \times 10^{-10})^3}$ electron/cm$^3$.
* Tính toán giá trị cụ thể.

Câu hỏi này kiểm tra kiến thức về cấu trúc tinh thể kim loại, công thức liên quan đến hằng số mạng, bán kính nguyên tử, khối lượng riêng và mật độ electron.

Câu hỏi này yêu cầu tính toán các đại lượng nhiệt động học cho phản ứng phân hủy NaHCO₃, bao gồm biến thiên enthalpy, năng lượng Gibbs, và hằng số cân bằng theo nhiệt độ. Cụ thể:

a) Tính biến thiên enthalpy chuẩn (ΔH°₂₉₈) của phản ứng dựa trên dữ liệu enthalpy tạo thành chuẩn. Sau đó, giải thích cơ chế dập tắt đám cháy của NaHCO₃ dựa trên các sản phẩm của phản ứng phân hủy.

b) Tính biến thiên năng lượng Gibbs chuẩn (ΔG°₂₉₈) của phản ứng sử dụng công thức ΔG° = ΔH° - TΔS°. Dựa vào dấu của ΔG°₂₉₈ để xác định chiều tự diễn biến của phản ứng ở 298K.

c) Thiết lập biểu thức phụ thuộc nhiệt độ của ΔH°_T và ΔS°_T. Công thức tính ΔH°_T là ΔH°_T = ΔH°₂₉₈ + ∫₂₉₈^T ΔC_pdT và ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ∫₂₉₈^T (ΔC_p/T)dT. Với giả định C_p không đổi theo nhiệt độ, ∫ ΔC_pdT = ΔC_p(T - 298).

d) Thiết lập phương trình phụ thuộc nhiệt độ của lnK_P. Sử dụng phương trình Van't Hoff: d(lnK_P)/dT = ΔH°_T/(RT²). Tích phân phương trình này sẽ cho ta biểu thức của lnK_P theo T. Sau đó, thay T = 300°C (tức 573K) vào biểu thức tìm được để tính K_P.

Để trả lời chi tiết:

a) Tính ΔH°₂₉₈:
ΔH°₂₉₈ = ∑Δ_fH°_{sản phẩm} - ∑Δ_fH°_hệ
ΔH°₂₉₈ = [1 * Δ_fH°(Na₂CO₃) + 1 * Δ_fH°(CO₂) + 1 * Δ_fH°(H₂O)] - [2 * Δ_fH°(NaHCO₃)]
ΔH°₂₉₈ = [1 * (-1131) + 1 * (-394) + 1 * (-242)] - [2 * (-951)]
ΔH°₂₉₈ = [-1767] - [-1902] = 135 kJ/mol.
Vì ΔH°₂₉₈ > 0, phản ứng thu nhiệt. Tuy nhiên, khi phun vào đám cháy, nhiệt độ tăng cao, phản ứng dễ xảy ra hơn.
Cơ chế dập tắt đám cháy:
1. Sản phẩm CO₂ nặng hơn không khí, không duy trì sự cháy, bao phủ đám cháy, cách ly oxy.
2. Hơi nước (H₂O) làm loãng nồng độ oxy và làm mát đám cháy.
3. Na₂CO₃ là chất rắn, không duy trì cháy.

b) Tính ΔG°₂₉₈:
Trước hết, tính ΔS°₂₉₈:
ΔS°₂₉₈ = ∑S°_{sản phẩm} - ∑S°_hệ
ΔS°₂₉₈ = [1 * S°(Na₂CO₃) + 1 * S°(CO₂) + 1 * S°(H₂O)] - [2 * S°(NaHCO₃)]
ΔS°₂₉₈ = [1 * 135 + 1 * 214 + 1 * 189] - [2 * 102]
ΔS°₂₉₈ = [538] - [204] = 334 J/(mol·K) = 0.334 kJ/(mol·K).

ΔG°₂₉₈ = ΔH°₂₉₈ - TΔS°₂₉₈
ΔG°₂₉₈ = 135 kJ/mol - 298 K * 0.334 kJ/(mol·K)
ΔG°₂₉₈ = 135 - 99.532 = 35.468 kJ/mol.

Vì ΔG°₂₉₈ > 0, phản ứng không tự diễn biến theo chiều thuận ở 298K. Tuy nhiên, như đã phân tích ở trên, phản ứng có thể xảy ra ở nhiệt độ cao hơn.

c) Thiết lập phương trình ΔH°_T và ΔS°_T:
Giả sử C_p không đổi theo nhiệt độ.
ΔC_p = [1 * C_p(Na₂CO₃) + 1 * C_p(CO₂) + 1 * C_p(H₂O)] - [2 * C_p(NaHCO₃)]
ΔC_p = [1 * 112 + 1 * 37 + 1 * 34] - [2 * 88]
ΔC_p = [183] - [176] = 7 J/(mol·K) = 0.007 kJ/(mol·K).

ΔH°_T = ΔH°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298)
ΔH°_T = 135 + 0.007(T - 298)

ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_pln(T/298) (Nếu C_p thay đổi theo nhiệt độ)
Nếu C_p không đổi: ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298)/T (Sai)
Sử dụng công thức tích phân: ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ∫₂₉₈^T (ΔC_p/T')dT' = ΔS°₂₉₈ + ΔC_pln(T/298).
Tuy nhiên, đề bài cho phép coi Cp không đổi và thiết lập phương trình phụ thuộc T. Cách đơn giản hơn là:
ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p * (T - 298) / T (Sai)
Công thức đúng nếu coi C_p không đổi là: ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p * ln(T/298).

Trong trường hợp này, nếu đề bài muốn một phương trình tuyến tính đơn giản, thì có thể hiểu là C_p không đổi và muốn một xấp xỉ.
Tuy nhiên, cách hiểu chuẩn là sử dụng tích phân.
Nếu giả định đơn giản hóa của đề bài là Cp không đổi và phương trình là tuyến tính:
ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298) (sai về mặt toán học khi Cp không đổi)

Nếu đề bài muốn một biểu thức dạng tuyến tính cho cả ΔH và ΔS, thì cách diễn đạt "coi Cp không phụ thuộc nhiệt độ" thường dẫn đến dạng ΔH°_T = ΔH°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298) và ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298)/T (một xấp xỉ không chính xác).

Giả sử ý đồ đề bài là dùng công thức chuẩn:
ΔS°_T = ΔS°₂₉₈ + ΔC_p ln(T/298)
ΔS°_T = 0.334 + 0.007 ln(T/298)

d) Thiết lập phương trình lnK_P phụ thuộc T và tính K_P ở 300°C:
Ta có phương trình Van't Hoff:
d(lnK_P)/dT = ΔH°_T/(RT²)
Giả sử ΔH°_T không đổi theo nhiệt độ (hoặc dùng xấp xỉ ΔH°_T ≈ ΔH°₂₉₈ = 135 kJ/mol = 135000 J/mol).
R = 8.314 J/(mol·K).
∫ d(lnK_P) = ∫ (ΔH°_T/(RT²)) dT
lnK_P(T) - lnK_P(T₀) = (ΔH°_T/R) * (1/T₀ - 1/T)

Ta cần một điểm gốc. Tính K_P ở 298K:
ΔG°₂₉₈ = -RTlnK_P(298)
35468 J/mol = -8.314 J/(mol·K) * 298 K * lnK_P(298)
lnK_P(298) = 35468 / (-8.314 * 298) ≈ -14.32
K_P(298) = e^-14.32 ≈ 6.19 x 10^-7.

Sử dụng phương trình tích phân của Van't Hoff:
lnK_P(T) = lnK_P(298) + (ΔH°₂₉₈/R) * (1/298 - 1/T)

Ở 300°C, T = 300 + 273 = 573K.
ΔH°₂₉₈ = 135000 J/mol.
R = 8.314 J/(mol·K).
lnK_P(573) = -14.32 + (135000 / 8.314) * (1/298 - 1/573)
lnK_P(573) = -14.32 + 16236 * (0.0033557 - 0.0017452)
lnK_P(573) = -14.32 + 16236 * 0.0016105
lnK_P(573) = -14.32 + 26.14
lnK_P(573) = 11.82

K_P(573) = e^11.82 ≈ 135900.

Lưu ý: Nếu sử dụng ΔH°_T thay vì ΔH°₂₉₈, phép tính sẽ phức tạp hơn. Tuy nhiên, với giả định Cp không đổi, ΔH°_T = ΔH°₂₉₈ + ΔC_p(T - 298), việc tích phân sẽ dẫn đến biểu thức phức tạp hơn nữa. Do đó, giả định ΔH° không đổi theo nhiệt độ thường được áp dụng cho các bài toán ở mức này.

Câu hỏi yêu cầu tính toán pH của dung dịch axit yếu CH3COOH và dung dịch bazơ mạnh NaOH, sau đó xác định pH của dung dịch đệm tạo thành và sự thay đổi pH khi thêm axit mạnh. Đây là một bài tập về hóa học axit-bazơ, dung dịch đệm và công thức Henderson-Hasselbalch.

a) Tính pH của dung dịch X (CH3COOH 1,2M) và dung dịch Y (NaOH 0,8M):

* Dung dịch X (CH3COOH 1,2M): CH3COOH là một axit yếu, phân ly theo phương trình: CH3COOH <=> H+ + CH3COO-. Hằng số phân ly axit Ka = 10^(-pKa) = 10^(-4,76).
Tại trạng thái cân bằng, ta có [H+] = x. Với nồng độ ban đầu là 1,2M, ta có thể xấp xỉ Ka = [H+]^2 / [CH3COOH] ≈ x^2 / 1,2.
x = [H+] = sqrt(Ka * 1,2) = sqrt(10^(-4,76) * 1,2) ≈ 0,00417 M.
pH = -log[H+] = -log(0,00417) ≈ 2,38.

* Dung dịch Y (NaOH 0,8M): NaOH là một bazơ mạnh, phân ly hoàn toàn: NaOH -> Na+ + OH-.
Do đó, [OH-] = 0,8M.
pOH = -log[OH-] = -log(0,8) ≈ 0,10.
pH = 14 - pOH = 14 - 0,10 = 13,90.

b) Tính pH của dung dịch đệm Z và sự thay đổi pH khi thêm HCl:

* Tạo dung dịch đệm Z: Trộn X và Y theo tỉ lệ thể tích bằng nhau. Giả sử thể tích mỗi dung dịch là V.
Số mol CH3COOH ban đầu = 1,2V mol.
Số mol NaOH ban đầu = 0,8V mol.
Phản ứng trung hòa: CH3COOH + NaOH -> CH3COONa + H2O.
Sau phản ứng, số mol CH3COOH còn lại = 1,2V - 0,8V = 0,4V mol.
Số mol CH3COONa (là nguồn cung cấp CH3COO-) tạo thành = 0,8V mol.
Tổng thể tích dung dịch Z là 2V.
Nồng độ CH3COOH trong Z = 0,4V / 2V = 0,2 M.
Nồng độ CH3COO- trong Z = 0,8V / 2V = 0,4 M.

* Tính pH của dung dịch Z: Sử dụng công thức Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log([CH3COO-]/[CH3COOH]).
pH_Z = 4,76 + log(0,4 / 0,2) = 4,76 + log(2) = 4,76 + 0,30 = 5,06.

* Thay đổi pH khi thêm 0,01 mol HCl vào 1 lít dung dịch Z: Giả sử thể tích dung dịch Z là 1 lít, nên nồng độ CH3COOH là 0,2M và CH3COO- là 0,4M.
Thêm 0,01 mol HCl (axit mạnh), H+ sẽ phản ứng với ion CH3COO-:
CH3COO- + H+ -> CH3COOH.
Số mol CH3COO- ban đầu = 0,4 mol.
Số mol H+ thêm vào = 0,01 mol.
Sau phản ứng:
Số mol CH3COO- còn lại = 0,4 - 0,01 = 0,39 mol.
Số mol CH3COOH mới = 0,2 + 0,01 = 0,21 mol.
Nồng độ CH3COOH mới = 0,21 M.
Nồng độ CH3COO- mới = 0,39 M.
Tính pH mới:
pH' = 4,76 + log(0,39 / 0,21) = 4,76 + log(1,857) ≈ 4,76 + 0,269 = 5,029.

* Độ thay đổi pH:
ΔpH = pH' - pH_Z = 5,029 - 5,06 ≈ -0,031.
Độ thay đổi pH là -0,031 đơn vị.

Câu hỏi yêu cầu tính toán liên quan đến động học hóa học, cụ thể là phản ứng phân hủy H₂O₂ bậc một.

Phần b) Tính nồng độ H₂O₂ còn lại sau 10 phút:
Vì phản ứng là bậc một, ta sử dụng công thức tích phân của định luật tốc độ cho phản ứng bậc một:
\[ \ln \left( \frac{\text{[A]}_t}{\text{[A]}_0} \right) = -kt \]
hoặc
\[ \text{[A]}_t = \text{[A]}_0 e^{-kt} \]
Trong đó:
- [A]₀ là nồng độ ban đầu của chất phản ứng (H₂O₂), bằng 1,00 M.
- [A]t là nồng độ chất phản ứng còn lại sau thời gian t.
- k là hằng số tốc độ, bằng 1,4×10⁻² min⁻¹.
- t là thời gian, bằng 10 phút.

Thay số vào công thức:
\[ \text{[H}_2\text{O}_2]_t = 1.00 \text{ M} \times e^{-(1.4 \times 10^{-2} \text{ min}^{-1}) \times (10 \text{ min})} \]
\[ \text{[H}_2\text{O}_2]_t = 1.00 \text{ M} \times e^{-0.14} \]
\[ \text{[H}_2\text{O}_2]_t \approx 1.00 \text{ M} \times 0.8694 \approx 0.869 ext{ M} \]
Vậy nồng độ H₂O₂ còn lại sau 10 phút là khoảng 0,869 M.

Phần c) Tính năng lượng hoạt hóa Ea của phản ứng:
Để tính năng lượng hoạt hóa, ta sử dụng phương trình Arrhenius dạng liên hệ giữa hai nhiệt độ:
\[ \ln \left( \frac{k_2}{k_1} \right) = \frac{E_a}{R} \left( \frac{1}{T_1} - \frac{1}{T_2} \right) \]
Trong đó:
- k₁ là hằng số tốc độ ở nhiệt độ T₁.
- k₂ là hằng số tốc độ ở nhiệt độ T₂.
- Ea là năng lượng hoạt hóa (J/mol hoặc kJ/mol).
- R là hằng số khí lý tưởng (8,314 J/mol·K).
- T₁ và T₂ là nhiệt độ tuyệt đối (Kelvin).

Ta có:
- k₁ = 1,4×10⁻² min⁻¹ ở T₁ = 30°C = 30 + 273,15 = 303,15 K.
- k₂ = 4,4×10⁻² min⁻¹ ở T₂ = 40°C = 40 + 273,15 = 313,15 K.
- R = 8,314 J/mol·K.

Thay số vào công thức:
\[ \ln \left( \frac{4.4 \times 10^{-2} \text{ min}^{-1}}{1.4 \times 10^{-2} \text{ min}^{-1}} \right) = \frac{E_a}{8.314 \text{ J/mol} \cdot \text{K}} \left( \frac{1}{303.15 \text{ K}} - \frac{1}{313.15 \text{ K}} \right) \]
\[ \ln(3.1428) = \frac{E_a}{8.314} \left( 0.0032988 - 0.0031933 \right) \]
\[ 1.1452 = \frac{E_a}{8.314} (0.0001055) \]
\[ E_a = \frac{1.1452 \times 8.314}{0.0001055} \]
\[ E_a \approx \frac{9.523}{0.0001055} \approx 90265 ext{ J/mol} \]
Chuyển sang kJ/mol:
\[ E_a \approx 90.265 ext{ kJ/mol} \]

Không có đáp án trắc nghiệm được cung cấp để so sánh, nhưng đây là cách giải chi tiết cho từng phần của câu hỏi tự luận.